Du jus de pomme au vinaigre
Le vinaigre de cidre est obtenu par double fermentation de jus de pomme, la fermentation alcoolique et la fermentation acétique.
La fermentation alcoolique est due à l'oxydation du glucose contenu dans le jus de pomme en présence de levures. Il se forme de l'éthanol et du dioxyde de carbone. On obtient du cidre.
La principale transformation du cidre en vinaigre est due à des micro-organismes, Mycoderma acetii, qui fixent les molécules de dioxygène sur l'éthanol, ce qui conduit à la formation d'acide acétique. Cette transformation est appelée fermentation acétique.

Données :
Masse molaire moléculaire de l'acide acétique : M = 60 g.mol-1
L'oxydation d'une espèce chimique correspond à une perte d'électron(s).
Formule semi-développée de l'acide acétique :

Fermentation alcoolique
Le glucose linéaire se trouve sous deux formes énantiomères, le D-glucose et le L-glucose.
Lors de la fermentation alcoolique, seul le D-glucose majoritairement présent dans la nature se transforme sous l'effet de la zymase, une enzyme produite par des levures.
La représentation de Cram de la molécule de D-glucose est donnée ci-dessous :

Établir l'équation de la réaction de fermentation alcoolique du D-glucose.
Pourquoi cette fermentation est-elle qualifiée de fermentation alcoolique ?
De la représentation de Cram donnée dans l'énoncé de la molécule de D-glucose, on peut déduire la formule brute de cette molécule :
\ce{C6H12O6}
Remarque : la formule brute du L-glucose est la même car les molécules sont énantiomères.
Les produits formés lors de la fermentation alcoolique sont donnés dans l'énoncé. Il s'agit du dioxyde de carbone \ce{CO2} et de l'éthanol de formule brute \ce{C2H6O}.
On en déduit l'équation de la réaction :
\ce{C6H12O6 \rightarrow 2C2H6O + 2CO2}
L'un des produits formés est l'éthanol qui est un alcool, la fermentation est donc qualifiée d'alcoolique.
La fermentation est qualifiée d'alcoolique car l'un des produits est un alcool. L'équation de réaction est la suivante :
\ce{C6H12O6 }\ce{\rightarrow } \ce{2C2H6O + 2CO2}
Quel est le rôle de la zymase dans la fermentation alcoolique ?
La zymase est une enzyme qui permet de catalyser la réaction, c'est-à-dire qu'elle est consommée puis reproduite lors de la réaction. C'est pour cela qu'elle n'apparaît pas dans l'équation de réaction.
Elle permet d'accélérer la réaction.
La zymase permet d'accélérer la réaction.
Fermentation acétique
Quel est le nom en nomenclature systématique de l'acide acétique ?
L'acide acétique est un acide carboxylique qui comporte deux carbones sur son squelette carboné. Le préfixe associé est éth-.
L'acide acétique peut donc être appelé acide éthanoïque.
En nomenclature systématique IUPAC, le nom de l'acide acétique est l'acide éthanoïque.
Quelle est l'écriture correcte de la réaction de fermentation acétique due aux Mycoderma acetii ?
La formule semi-développée de l'acide acétique nous permet d'en déduire sa formule brute :
\ce{C2H4O2}
On sait, d'après l'énoncé, que l'éthanol réagit avec le dioxygène lors de la fermentation acétique. On peut alors déduire que la réaction entre l'éthanol et le dioxygène donne de l'acide acétique et un autre produit. La conservation des éléments permet d'affirmer qu'il s'agit d'eau :
\ce{C2H6O + O2 \rightarrow C2H4O2 + H2O}
On cherche les couples oxydant/réducteur et on sait qu'une oxydation correspond à la perte d'électrons. Donc les demi-équations se présentent sous la forme suivante :
\ce{Red=Ox + ne-}
L'acide acétique et l'éthanol forment un couple oxydant/réducteur dont la demi-équation d'oxydoréduction est :
\ce{C2H6O +H2O = C2H4O2 +4H+ +4e-}
Le dioxygène et l'eau forment un couple oxydant/réducteur donc la demi-équation d'oxydoréduction est :
\ce{2H2O = O2 +4H+ +4e-}
L'éthanol est un réducteur oxydé par l'oxydant dioxygène. La fermentation acétique est donc bien une oxydation.
L'équation de la réaction de fermentation acétique est :
\ce{C2H6O +O2 = C2H4O2 + H2O}
Par déduction, quels sont les couples oxydant/réducteur mis en jeu dans cette réaction ?
Les couples oxydant/réducteur en jeu sont \ce{C2H4O2/C2H6O} et \ce{O2/H2O}. L'éthanol étant un réducteur oxydé par le dioxygène, la fermentation acétique est donc bien une oxydation.
Analyse d'un cidre en cours de fermentation
La teneur acétique d'un vinaigre, exprimée en degrés acétimétriques, est égale à son acidité totale mesurée à 20°C et exprimée en grammes d'acide acétique pour 100 mL de vinaigre.
La teneur acétique minimale des vinaigres est de 5,0 g d'acide acétique pour 100 mL de vinaigre. Néanmoins une différence de 0,2 degré, soit deux grammes d'acide acétique par litre de vinaigre, peut être admise en moins dans la mesure de cette teneur.
D'après « Décret n°88-1207 du 30 décembre 1988, modifié par n°2005-553 du 19 mai 2005 »
Un échantillon de cidre mis à fermenter est prélevé pour vérifier sa teneur acétique.
Un volume prélevé V = \left(25{,}0 ± 0{,}1\right) mL de l'échantillon de cidre dilué dix fois est titré par une solution d'hydroxyde de sodium \ce{(Na+_{(aq)}}} + HO^{–}_{\left(aq\right)}\right) de concentration molaire c = \left(0{,}15 ± 0{,}005\right) mol.L-1.
Le suivi pH-métrique du titrage du cidre au cours de sa fermentation conduit au graphe représenté ci-dessous et donnant l'évolution du pH du milieu réactionnel et de sa dérivée en fonction du volume VB de solution d'hydroxyde de sodium versé.

Déterminer si le cidre mis en fermentation depuis plusieurs semaines et analysé ci-dessus peut être commercialisé sous l'appellation vinaigre.
Donnée :
L'incertitude relative \dfrac{U\left(d\right)}{d} du degré d'acidité d est donnée par la relation :
\dfrac{U\left(d\right)}{d} = \sqrt{\left(\dfrac{U\left(V\right)}{V} \right)^2+\left(\dfrac{U\left(V_E\right)}{V_E} \right)^2+\left(\dfrac{U\left(c\right)}{c} \right)^2}
avec VE, volume versé à l'équivalence, et U\left(V_E\right) = 0{,}2 mL.
On définit deux quantités de matière :
- ncidre : quantité de matière d'acide acétique dans le cidre avant le titrage.
- nsoude : quantité de matière d'ions OH- versée à l'équivalence.
Quelle relation peut-on écrire entre ces deux grandeurs ?
Lors de l'équivalence d'un titrage, les réactifs ont été apportés en proportions stœchiométriques donc :
n_{cidre}=n_{soude}
Quelle est l'expression de la quantité de matière de soude versée à l'équivalence en fonction des données de l'énoncé ?
L'expression de la quantité de matière de soude versée à l'équivalence est :
n_{soude}=V_E \times c
Quelle est l'expression de la masse m d'acide acétique dans l'échantillon de solution dix fois diluée de volume V ?
On sait que la masse d'acide acétique dans 100 mL de cidre vaut d. On en déduit alors la masse mdiluée d'acide acétique dans 100 mL de solution de cidre dix fois diluée :
m_{diluée}=\dfrac{d}{10}
On obtient ainsi la masse m d'acide acétique dans l'échantillon de solution dix fois diluée de volume V :
m=\dfrac{d}{10}\times \dfrac{V}{V_{100}}
Où V_{100} = 100 mL
Quelle est alors l'expression du degré d'acidité d du cidre ?
On a :
n_{cidre}=\dfrac{m}{M}
Soit :
n_{cidre}=\dfrac{d\times V}{10 \times M \times V_{100}}
D'après l'égalité des quantités de matière, on en déduit que :
V_E \times c=\dfrac{d\times V}{10 \times M \times V_{100}}
On en déduit alors l'expression du degré d'acidité du cidre :
d =\dfrac{V_E\times c \times M \times V_{100}}{V}
D'après la courbe de pHmètrie, quelle est la valeur du volume de soude versé à l'équivalence VE ?
VE est le volume à partir duquel la pente de la courbe représentant le pH est maximale. C'est pour ce volume que la dérivée du pH en fonction du volume de soude versé est maximale. On peut lire sur la courbe :
V_E = 12{,}5 mL
Quelle est alors le degré d'acidité de ce cidre ?
- On a donc :
- V = 25 mL ;
- c = 0{,}15 mol.L-1
- M=60{,}0 g.mol-1
- V_{100}=100 mL
- V_E = 12{,}5 mL
D'où la valeur du degré d'acidité du cidre :
d=\dfrac{12{,}5 \times 10^{-3} \times 0{,}15 \times 10\times 60{,}0 \times 100\times 10^{-3}}{25\times 10^{-3}}
d=4{,}5 °
Est-ce que ce cidre peut être commercialisé sous l'appellation vinaigre ?
La teneur acétique minimale admise pour la commercialisation d'un vinaigre est de 4,8 g d'acide acétique dans 100 mL de vinaigre. Ici, le cidre n'a donc pas, le degré suffisant pour être commercialisé sous cette appellation.
Lors de l'équivalence d'un titrage, les réactifs ont été apportés en proportions stœchiométriques donc :
n_{cidre}=n_{soude}
Où :
- ncidre est la quantité de matière d'acide acétique dans le cidre avant le titrage.
- nsoude est la quantité de matière d'ions OH- versée à l'équivalence.
Or, on sait que :
n_{soude}=V_E \times c
De plus, on sait que la masse d'acide acétique dans 100 mL de cidre vaut d. On en déduit alors la masse mdiluée d'acide acétique dans 100 mL de solution de cidre dix fois diluée :
m_{diluée}=\dfrac{d}{10}
On obtient ainsi la masse m d'acide acétique dans l'échantillon de solution dix fois diluée de volume V :
m=\dfrac{d}{10}\times \dfrac{V}{V_{100}}
Où V_{100} = 100 mL
On a également la valeur de la masse molaire de l'acide acétique M, on en déduit alors :
n_{cidre}=\dfrac{m}{M}
Soit :
n_{cidre}=\dfrac{d\times V}{10 \times M \times V_{100}}
D'après l'égalité des quantités de matière, on en déduit que :
V_E \times c=\dfrac{d\times V}{10 \times M \times V_{100}}
On en déduit alors l'expression du degré d'acidité du cidre :
d =\dfrac{V_E\times c \times M \times V_{100}}{V}
Ici :
- V = 25 mL ;
- c = 0{,}15 mol.L-1
- M=60{,}0 g.mol-1
- V_{100}=100 mL
VE est le volume à partir duquel la pente de la courbe représentant le pH est maximale. C'est pour ce volume que la dérivée du pH en fonction du volume de soude versé est maximale. On peut lire sur la courbe :
V_E = 12{,}5 mL
D'où la valeur du degré d'acidité du cidre :
d=\dfrac{12{,}5 \times 10^{-3} \times 0{,}15 \times 10\times 60{,}0 \times 100\times 10^{-3}}{25\times 10^{-3}}
On a ainsi :
d=4{,}5 °
La teneur acétique minimale admise pour la commercialisation d'un vinaigre est de 4,8 g d'acide acétique dans 100 mL de vinaigre. Ici, le cidre n'a pas, a priori, le degré suffisant pour être commercialisé sous l'appellation vinaigre. Il faut alors calculer l'incertitude sur la mesure du degré d'acidité.
On sait que :
\dfrac{U\left(d\right)}{d} = \sqrt{\left(\dfrac{U\left(V\right)}{V} \right)^2+\left(\dfrac{U\left(V_E\right)}{V_E} \right)^2+\left(\dfrac{U\left(c\right)}{c} \right)^2}
Donc :
U\left(d\right) =d \times \sqrt{\left(\dfrac{U\left(V\right)}{V} \right)^2+\left(\dfrac{U\left(V_E\right)}{V_E} \right)^2+\left(\dfrac{U\left(c\right)}{c} \right)^2}
Ici :
- d=4{,}5 °
- V=25 mL
- V_E = 12{,}5 mL
- c=0{,}15 mol.L-1
- U\left(V\right) =0{,}1 mL
- U\left(V_E\right) =0{,}2 mL
- U\left(c\right) =0{,}005 mol.L-1
On a donc :
U\left(d\right) =4{,}5 \times \sqrt{\left(\dfrac{0{,}1}{25} \right)^2+\left(\dfrac{0{,}2}{12{,}5} \right)^2+\left(\dfrac{0{,}005}{0{,}15} \right)^2}
Ainsi :
U\left(d\right) =0{,}2 °
On peut donc écrire :
d=\left(4{,}5 \pm 0{,}2 \right) °
On peut alors affirmer que le degré d'acidité du cidre est trop faible pour le commercialiser sous l'appellation vinaigre.
Le cidre a un degré d'acidité qui vaut d=\left(4{,}5 \pm 0{,}2 \right) ° et ne peut donc pas être commercialisé sous l'appellation vinaigre pour le moment.
Le degré d'acidité de ce cidre est donc inférieure à celui d'un vinaigre mais tout de même assez proche. On souhaite donc tenir compte de l'incertitude sur sa mesure.
Comment peut-on écrire le résultat complet de la mesure du degré du cidre ?
On sait que :
\dfrac{U\left(d\right)}{d} = \sqrt{\left(\dfrac{U\left(V\right)}{V} \right)^2+\left(\dfrac{U\left(V_E\right)}{V_E} \right)^2+\left(\dfrac{U\left(c\right)}{c} \right)^2}
Donc :
U\left(d\right) =d \times \sqrt{\left(\dfrac{U\left(V\right)}{V} \right)^2+\left(\dfrac{U\left(V_E\right)}{V_E} \right)^2+\left(\dfrac{U\left(c\right)}{c} \right)^2}
Ici :
- d=4{,}5 °
- V=25 mL
- V_E = 12{,}5 mL
- c=0{,}15 mol.L-1
- U\left(V\right) =0{,}1 mL
- U\left(V_E\right) =0{,}2 mL
- U\left(c\right) =0{,}005 mol.L-1
On a donc :
U\left(d\right) =4{,}5 \times \sqrt{\left(\dfrac{0{,}1}{25} \right)^2+\left(\dfrac{0{,}2}{12{,}5} \right)^2+\left(\dfrac{0{,}005}{0{,}15} \right)^2}
Ainsi :
U\left(d\right) =0{,}2 °
On peut donc écrire :
d=\left(4{,}5 \pm 0{,}2 \right) °
On peut alors affirmer que le degré d'acidité du cidre est trop faible pour le commercialiser sous l'appellation vinaigre.