La chimie au service de la conservation du foin
La production de foin sec peut être rendue difficile quand les pluies sont fréquentes et que le foin est conditionné encore humide.
L'acide propionique peut servir d'agent de conservation en protégeant le foin de la moisissure quand il est mis en balles à des teneurs en eau trop élevées. C'est un fongicide inhibant la croissance des micro-organismes aérobies qui peuvent provoquer l'échauffement et la moisissure. On pulvérise sur le foin une solution contenant de l'acide propionique à son entrée dans la presse à foin, avant la mise en forme des balles. Conseil d'utilisation : pulvériser la quantité d'acide adaptée à la teneur en eau pour que le traitement soit efficace. Attention, la concentration en acide propionique diffère selon le conditionnement.
D'après : http://www.omafra.gov.on.ca

Balles de foin en attente de stockage
Dans cet exercice on s'intéresse :
- Dans la partie 1 à l'identification de l'acide propionique
- Dans la partie 2 à l'utilisation de ce produit pour la conservation du foin
Données :
- Masse molaire moléculaire de l'acide propionique : M = 74{,}0 g.mol-1
- Masses molaires atomiques : M\left(H\right) = 1{,}0 g.mol-1 ; M\left(C\right) = 12{,}0 g.mol-1 ; M\left(O\right) = 16{,}0 g.mol-1
- Doses moyennes conseillées d'application de l'acide propionique :
Taux d'humidité du foin | Masse d'acide par tonne de foin |
---|---|
Entre 20% et 25% | 5 |
Entre 25% et 30% | 7 |
- 1 ha = 1000 m².
Pour identifier l'acide propionique, on exploite les spectres IR et de RMN représentés ci-dessous.

Spectre IR de l'acide propionique
Source : www.sciences-edu.net
Données : table de données pour la spectroscopie IR
Famille | Liaison | Nombres d'onde (cm-1) | Largeur des bandes d'absorption |
---|---|---|---|
cétone | \ce{C=O} | 1705 - 1725 | fine |
aldéhyde | \ce{C-H} \ce{C=O} | 2700 - 2900 | fine fine |
acide carboxylique | \ce{O-H} | 2500 - 3200 1700 - 1730 | large fine |
ester | \ce{C=O} | 1730 - 1750 | fine |
alcool | \ce{O-H} | 3200 - 3450 | large |

Spectre simulé de RMN du proton de l'acide propionique (d'après une simulation)
Source : www.sciences-edu.net
Pour déterminer la structure de l'acide propionique, choisir la (ou les) bonne(s) réponse(s) parmi les affirmations ci-dessous. Justifier à l'aide de vos connaissances et des données.
À quelle famille l'acide propionique appartient-il ?
Sur le spectre IR de l'acide propionique, on remarque la présence d'une bande fine entre 1700 et 1730 cm-1.
Cette bande peut correspondre à la double liaison \ce{C=O} d'une cétone ou à la double liaison \ce{C=O} d'un acide carboxylique.
Or, on remarque aussi que le spectre présente une bande large entre 2500 et 3200 cm-1, qui ne peut correspondre qu'à la liaison \ce{O-H} de l'acide carboxylique.
L'acide propionique est donc un acide carboxylique comme le laissait présager son nom.
L'acide propionique appartient à la famille des acides carboxyliques.
Combien de groupes d'atomes d'hydrogène équivalents contient l'acide propionique ?
Le spectre RMN de l'acide propionique comporte trois signaux. Or on sait que chaque signal correspond à un groupe de protons équivalents, donc la molécule contient 3 atomes ou groupes d'atomes d'hydrogène équivalents.
L'acide propionique contient 3 atomes ou groupes d'atomes d'hydrogène équivalents.
Parmi les affirmations suivantes, lesquelles sont justes ?
Dans la molécule d'acide propionique, un atome ou groupe d'atomes d'hydrogène équivalents :
- a. n'a pas d'hydrogène voisin
- b. a un hydrogène voisin
- c. a deux hydrogènes voisins
- d. a trois hydrogènes voisins
Sur le spectre RMN, on a trois signaux :
- un singulet pour un déplacement chimique d'environ 12 ppm
- un quadruplet pour un déplacement chimique d'environ 2,4 ppm
- un triplet pour un déplacement chimique d'environ 1,15 ppm
On sait que le nombre de pics N d'un signal signifie que l'atome ou le groupe d'atomes d'hydrogène équivalents a N-1 voisins.
On peut donc conclure qu'un atome ou groupe d'atomes d'hydrogène équivalents n'a pas d'hydrogène voisin, un autre atome ou groupe en a deux et un autre atome ou groupe en a trois.
Les bonnes réponses sont les réponses a, c et d.
Combien d'atomes d'hydrogène contient l'acide propionique ?
La courbe d'intégration a une hauteur de 15% de l'intensité du signal pour le premier signal qui est un singulet. Elle a ensuite une hauteur de 30% de l'intensité du signal pour le deuxième qui est un quadruplet et enfin une hauteur de 45% pour le dernier qui est un triplet.
On en déduit que le premier groupe est deux fois moins important que le deuxième et trois fois moins important que le troisième.
Le premier groupe est donc constitué d'un atome d'hydrogène, le deuxième est constitué de deux atomes d'hydrogène équivalents et le troisième de trois atomes d'hydrogène équivalents.
La molécule d'acide propionique est donc constituée de 6 atomes d'hydrogène.
Une molécule d'acide propionique contient donc 6 atomes d'hydrogène.
Quelle est la molécule d'acide propionique parmi les molécules suivantes ?

Les molécules A et B sont des cétones donc ne correspondent pas, tout comme les molécules C et E qui sont des alcools.
La molécule F contient 8 atomes d'hydrogène donc ce n'est pas la molécule d'acide propionique.
L'acide propionique est donc la molécule D. En effet, elle possède bien :
- une fonction acide carboxylique
- 6 atomes d'hydrogène
- un atome d'hydrogène sans voisin
- deux atomes d'hydrogène équivalents avec trois voisins
- trois atomes d'hydrogène équivalents avec deux voisins
L'acide propionique est la molécule D.
Quel est le nom de l'acide propionique dans la nomenclature officielle ?
L'acide propionique est un acide carboxylique donc son nom est acide préfixe-oïque. Le préfixe est propan- car son squelette carboné présente trois atomes de carbone.
Dans la nomenclature officielle IUPAC, le nom de l'acide propionique est donc l'acide propanoïque.
L'acide propionique a pour nom acide propanoïque dans la nomenclature officielle.
La valeur de la masse molaire moléculaire de l'acide propionique est-elle compatible avec votre choix à la question 2 ?
La valeur de la masse molaire moléculaire donnée dans l'énoncé est 74,0 g.mol-1. Connaissant la formule brute de la molécule, on peut la calculer :
M = 3\times M\left(C\right) + 2 \times M\left(O\right) +6 \times M\left(H\right)
Ici :
- M\left(C\right) = 12{,}0 g.mol-1
- M\left(O\right) = 16{,}0 g.mol-1
- M\left(H\right) = 1{,}00 g.mol-1
Donc :
M = 3\times 12{,}0 + 2\times 16{,}0 + 6\times 1{,}00
Soit :
M=74{,}0 g.mol-1
La valeur donnée dans l'énoncé est donc compatible avec le choix de molécule fait à la question 2.
M=74{,}0 g.mol-1 en effectuant le calcul d'après le choix fait à la question 2, donc la valeur donnée dans l'énoncé est compatible avec ce choix.
Une agricultrice rentre le foin produit sur une de ses parcelles rectangulaires de 100 m sur 500 m. Elle doit le traiter à l'acide propionique car son taux d'humidité est de 23%. Elle dispose en réserve d'un volume de 150 L de solution d'acide propionique. On suppose que l'utilisation de cette solution ne modifie pas le degré d'humidité du foin.
Pour savoir quelle quantité de solution pulvériser, il est nécessaire de connaître la concentration de cette dernière en acide propionique. On dose un volume de 10 mL de cette solution diluée cent fois par une solution d'hydroxyde de sodium de concentration molaire 0,10 mol.L-1. La courbe obtenue lors du dosage par suivi pH-métrique est présentée ci-après :

Courbe de dosage par suivi pH-métrique
En notant l'acide propionique \ce{HA} et sa base conjuguée \ce{A-}, la réaction support du titrage a pour équation :
\ce{HA_{(aq)} + HO^{–}(aq) - \gt A^{–}_{(aq)} +H2O_{(l)}}
Quelle est la concentration massique en acide propionique de la solution pulvérisée en explicitant la démarche suivie ?
À l'équivalence, la quantité de matière des réactifs a été apportée en proportions stœchiométriques, on a donc :
n_{AH} = n_{OH^-versé}
Où :
- n_{AH} est la quantité de matière d'acide propionique dans la solution cent fois diluée.
- n_{OH^- versé} est la quantité de matière d'ions HO- versée à l'équivalence.
D'une part :
n_{OH^-versé}= c \times V_{éq}
Où :
- c est la concentration de la solution d'hydroxyde de sodium, soit c=0{,}10 mol.L-1.
- Véq est le volume de soude versée à l'équivalence.
Le volume versé à l'équivalence peut être obtenu par la méthode des tangentes. En appliquant celle-ci, on obtient :
V_{éq} = \left(10{,}8 \pm 0{,}5\right) mL
(La méthode des tangentes faite sur l'image n'est pas à faire puisqu'il n'y a pas d'annexe à rendre avec la copie, mais elle permet de voir le tracé. On remarque qu'il est difficile d'avoir une meilleure précision que 0,5 mL d'où le résultat donné.)
D'autre part :
n_{AH}=\dfrac{m}{M}
Où :
- m est la masse d'acide propionique contenue dans la solution diluée 100 fois.
- M est la masse molaire moléculaire de l'acide propionique, soit M=74{,}0 g.mol-1.
Or :
m = c_{m_{éch}} \times V_{éch}
Où :
- c_{m_{éch}} est la concentration massique en acide propionique de l'échantillon de solution qui a été dosé.
- Véch est le volume de solution dosé soit V_{éch} = 10 mL.
On a donc :
c_{m_{éch}}=\dfrac{c_m}{100}
Où cm est la concentration massique en acide propionique de la solution pulvérisée.
Ainsi :
m=\dfrac{c_m \times V_{éch}}{100}
Donc, d'après la définition de nAH :
n_{AH} = \dfrac{c_m\times V_{éch}}{100 \times M}
Enfin, l'égalité des quantités de matière permet d'écrire :
c \times V_{éq} = \dfrac{c_m\times V_{éch}}{100\times M}
On a donc l'expression de la concentration massique recherchée :
c_m = \dfrac{c\times V_{éq}\times 100\times M}{V_{éch}}
Ce qui donne :
c_m = \dfrac{0{,}10 \times 10{,}8 \times 10^{-3} \times 100 \times 74{,}0}{10 \times 10^{-3}}
D'où :
c_m = 8{,}0 \times 10^2 g.L-1

La concentration massique de la solution en acide propionique vaut c_m=8{,}0\times 10^2 g.L-1.
Le rendement de production du foin est de 7 tonnes par hectare.
L'agricultrice a-t-elle assez de solution pour traiter le foin produit par cette parcelle ?
La parcelle de l'agricultrice est un rectangle de 100 m² sur 500 m² donc sa surface vaut :
S=500\times 100
Soit :
S = 50\ 000 m²
D'après la donnée de l'énoncé, on peut dire que la parcelle de l'agricultrice a une surface de 5 hectares.
Le rendement de la production de foin étant de 7 tonnes par hectare, la parcelle permet de produire 7\times 5 = 35 tonnes de foin.
Or, le foin a un taux d'humidité de 23%, ce qui, d'après le tableau présent dans les données, nécessite une masse d'acide propionique de 5 kg par tonne de foin pour le traitement. Il faut donc 5\times 35=175 kg d'acide pour traiter tout le foin de la parcelle.
L'agricultrice dispose de 150 L de solution d'acide propionique, elle dispose donc d'une masse d'acide propionique qui vaut :
m_{dispo}=8{,}0\times 10^2 \times 150
Soit :
m_{dispo} = 1{,}2\times 10^5 g
L'agricultrice dispose donc de 1{,}2 \times 10^2 kg d'acide ce qui est inférieur aux 175 kg nécessaires. Ce n'est pas suffisant pour traiter le foin produit par cette parcelle.
L'agricultrice n'a pas une masse d'acide propionique suffisante pour traiter la totalité du foin produit par sa parcelle.