Accélération d'une particule - TS - Exercice type bac Physique-Chimie - Kartable

L'Organisation Mondiale de la Santé alerte sur le commerce illicite de médicaments contrefaits qui s'étend aujourd'hui à l'échelle mondiale. On peut citer l'exemple d'un sirop contre la toux dans lequel l'un des excipients, le glycérol, a été substitué par un antigel toxique, l'éthylène glycol.

Cet exercice propose d'étudier plusieurs techniques physico-chimiques susceptibles d'identifier des sirops contrefaits.

Données :

Charge électrique élémentaire : e = 1{,}60×10^{-19} C ;
Constante d'Avogadro : N_A = 6{,}02×10^{23} mol^-1 ;
Propriétés physico-chimiques du glycérol et de l'éthylène glycol :

	Glycérol ou propane-1,2,3-triol	Éthylène glycol ou éthane-1,2-diol
Formule brute	\ce{C3H8O3}	\ce{C2H6O2}
Formule semi-développée	\ce{HO-CH2-CH(OH)-CH2-OH}	\ce{HO-CH2-CH2-OH}
Caractéristiques diverses	Liquide transparent incolore, visqueux, non toxique, au goût sucré ; agent hydratant qui améliore l'onctuosité des préparations pharmaceutiques	Liquide transparent incolore, au goût sucré, toxique, pouvant être mortel à l'ingestion
Masse molaire (g.mol^-1)	92,1	62,1
Masse volumique à 25°C (g.cm^-3)	1,3	1,1
Température de fusion à la pression atmosphérique (°C)	17,8	-13,7
Température d'ébullition à la pression atmosphérique (°C)	290	197
Indice de réfraction à 589,3 nm à 25°C	1,47	1,44

Quel est le groupe caractéristique que le glycérol et l'éthylène glycol ont en commun ?

Acide carbonique

Esther

Alcool

Alcane

Pourquoi qualifie-t-on le glycérol et l'éthylène glycol de "polyols" ?

Car ces molécules possèdent plusieurs groupes hydroxyles.

Car ces molécules possèdent plusieurs atomes d'oxygène.

Car ces molécules possèdent plusieurs groupes alcanes.

Car ces molécules possèdent au moins deux groupes caractéristiques différents.

Est-ce qu'une caractéristique du glycérol et de l'éthylène glycol permettrait de les différencier facilement, dans le cadre de la consommation d'un sirop ?

Non, car ils possèdent des caractéristiques assez proches.

Oui, la transparence du liquide.

Oui, car ils ne possèdent pas le même goût.

Oui, on peut les différencier avec l'indice de réfraction.

Quelle interaction permet d'expliquer la grande différence de température d'ébullition de ces deux molécules ?

Les forces de frottement

Les liaisons hydrogène

Les interactions intramoléculaires

Les liaisons carbone

Quelles sont les deux techniques expérimentales non spectroscopiques qui permettraient de distinguer le glycérol de l'éthylène glycol ?

La réfractométrie

La mesure de l'indice de réfraction

La mesure de la température de fusion

La mesure de la température d'ébullition

Spectroscopie infrarouge

À quoi sont liées les bandes d'absorption du spectre infrarouge d'une molécule ?

À la nature des liaisons chimiques

Au nombre d'atomes

À la forme de la chaîne carbonée

Au nombre de protons

Pourquoi la spectroscopie infrarouge ne permet-elle pas de différencier le glycérol et l'éthylène glycol ?

Les deux molécules possèdent le même type de liaisons.

Les deux molécules possèdent le même nombre d'atomes.

Les deux molécules possèdent la même stœchiométrie.

Les deux molécules possèdent la même longueur d'onde.

Spectroscopie de RMN du proton

Figure 1 : Spectre de RMN du proton

D'après http://sdbs.db.aist.go.jp (national institute of advanced industrial science and technology)

À quoi sont liés les signaux visibles dans un spectre RMN ?

Au nombre d'atomes

Au nombre de liaisons

Au nombre de groupe de protons équivalents

À l'électronégativité des atomes liés à chaque groupe de protons équivalents

Le spectre de la figure 1 est-il celui du glycérol ou celui de l'éthylène glycol ?

Le spectre de la figure 1 est celui de l'éthylène glycol, car le spectre possède 2 signaux qui correspondent aux 2 groupes de protons équivalents de cette molécule.

Le spectre de la figure 1 est celui du glycérol, car le spectre possède 2 signaux qui correspondent aux 4 groupes de protons équivalents de cette molécule.

Le spectre de la figure 1 est celui du glycérol, car le spectre possède 4 signaux qui correspondent aux 4 groupes de protons équivalents de cette molécule.

Le spectre de la figure 1 est celui de l'éthylène glycol, car le spectre possède 4 signaux qui correspondent aux 4 groupes de protons de cette molécule.

Pour quelle raison la spectroscopie de RMN du proton n'est pas adaptée pour analyser les constituants d'un mélange ?

Les signaux des différentes molécules présentes dans le sirop se superposent et ne peuvent être associés à une molécule unique, rendant le spectre RMN inexploitable.

Les deux molécules peuvent réagir ensemble et les signaux correspondant au produit formé rendent inexploitable le spectre RMN.

Les deux molécules peuvent réagir ensemble et la disparition des signaux correspondant au réactif limitant de cette réaction peut rendre inexploitable le spectre RMN.

Les deux molécules peuvent réagir ensemble et la disparition des signaux correspondant au réactif en excès de cette réaction peut rendre inexploitable le spectre RMN.

Spectrométrie de masse à temps de vol

Le spectromètre à temps de vol est un dispositif permettant d'analyser les constituants d'un mélange. Une petite quantité du mélange liquide à analyser est injectée dans une enceinte où règne un vide poussé appelée chambre d'ionisation (figure 2). Le liquide se vaporise et les molécules présentes dans le gaz sont ionisées de sorte qu'elles se retrouvent sous forme d'ions mono-chargés de charge q = e. Ces ions pénètrent dans la chambre d'accélération où ils acquièrent une vitesse v sous l'action d'un champ électrique uniforme. Les ions les plus légers acquièrent une vitesse plus grande que les ions les plus lourds. Les ions parcourent ensuite une distance d connue, dans une zone où ne règne pas de champ électrique (tube de vol). Un détecteur à la sortie du tube de vol permet de mesurer le temps de vol \Delta t, durée nécessaire aux ions pour parcourir la distance d. La mesure des temps de vol caractéristiques de chaque ion permet d'identifier les différents constituants d'un mélange.

Figure 2 : Schéma de principe du spectromètre à temps de vol

Accélération des ions

La chambre d'accélération est constituée de deux plaques métalliques parallèles positionnées en A et B (figure 2). Une tension U_AB positive est appliquée entre ces deux plaques, produisant un champ électrique uniforme \overrightarrow{E}.
On pourra négliger l'influence du poids des ions dans la chambre d'accélération.

Pourquoi les molécules constituant le mélange doivent-elles être ionisées à l'entrée de la chambre d'accélération ?

Les molécules étant électriquement neutres, il est nécessaire de les ioniser pour
qu'elles soient sensibles au champ électrique et ainsi subir la force électrique pour les
accélérer.

Les molécules étant électriquement chargées, il est nécessaire de les ioniser pour
les rendre neutres et qu'ainsi elles soient encore plus sensibles au champ électrique.

Pour que les molécules émettent des radiations visibles.

Pour augmenter la masse des molécules.

Un ion, de charge électrique q = e et de masse m, se déplace dans la chambre d'accélération entre les deux plaques. L'effet du champ électrique \overrightarrow{E} est tel que la variation d'énergie cinétique de l'ion entre les deux plaques A et B est égale au travail de la force électrique s'exerçant sur lui entre A et B :

E_C\left(B\right) – E_C\left(A\right) = W_{AB}\left(\overrightarrow{F}\right)

La relation entre le champ électrique \overrightarrow{E} et la tension électrique U_AB dans le dispositif est donnée par l'expression :

\overrightarrow{E}.\overrightarrow{AB} = U_{AB}

On étudie le mouvement de l'ion dans le référentiel du laboratoire supposé galiléen.

En faisant l'hypothèse que la vitesse initiale de l'ion est nulle au point A, quelle relation, liant la vitesse au point B et la tension U_AB, obtient-on en appliquant le théorème de l'énergie cinétique ?

\dfrac{1}{2} \times m \times v_B^2 = e \times U_{AB}

g \times m \times h^2 = e \times U_{AB}

\dfrac{1}{2} \times m \times v_B = e \times U_{AB}

\dfrac{1}{2} \times m \times v_B^2 = e ^2 \times U_{AB}

Quelle est alors l'expression de la vitesse au point B ?

v_B = \sqrt{\dfrac{2eU_{AB}}{m}}

v_B = {\dfrac{2eU_{AB}}{m}}

v_B = \sqrt{\dfrac{2e^{2}U_{AB}}{m}}

v_B = \dfrac{d}{t}

Par déduction, quelle est l'influence de la masse de l'ion sur la valeur de sa vitesse ?

La vitesse est inversement proportionnelle à la racine carrée de la masse, donc plus la particule a une masse importante et plus sa vitesse sera faible.

La vitesse est inversement proportionnelle au carrée de la masse, donc plus la particule a une masse importante et plus sa vitesse sera constante.

La vitesse est proportionnelle à la masse, donc plus la particule a une masse importante et plus sa vitesse sera faible.

La vitesse est proportionnelle à la racine carrée de la masse, donc plus la particule a une masse importante et plus sa vitesse sera faible.

Par déduction, quels sont les ions qui sortent de la chambre d'accélération avec la plus grande vitesse ?

Les ions les plus légers

Les ions les plus lourds

Les ions portant la plus faible charge électrique

Les ions les plus petits

Parcours dans le tube de vol

L'ion pénètre dans le tube de vol de longueur d = 1{,}50 m avec la vitesse v_B précédente dont l'ordre de grandeur est un million de km.h^-1. On peut considérer le mouvement de l'ion dans le tube de vol comme rectiligne uniforme.

Quelle est la relation liant la vitesse de l'ion au point B, la distance qu'il parcourt dans le tube du vol et la durée de ce parcours ?

v_B = \dfrac{d}{\Delta t}

v_B = \dfrac{d ^{2}}{\Delta t}

v_B = {\dfrac{2eU_{AB}}{m}}

v_B = {\dfrac{2\times e \times t}{m}}

Quelle est alors l'expression de la masse m de l'ion en fonction de la tension U_AB et de la durée \Delta t du parcours dans le tube de vol ?

m = 2eU_{AB}\left(\dfrac{\Delta t}{d}\right)^2

m = 2eU_{AB}\dfrac{\Delta t}{d}

m = 2eU_{AB}\left(\dfrac{d}{\Delta t}\right)^2

m = 2e\left(\dfrac{d}{\Delta t}\right)^2

Le spectromètre à temps de vol est réglé avec les paramètres suivants : U_{AB} = 25{,}0 kV ; d = 1{,}50 m. On introduit un échantillon pur dans la chambre d'ionisation. Le temps de vol mesuré est : \Delta t = 6{,}56 \mu s.

Quel est le calcul correct de la masse de l'échantillon ?

m= 2 \times 1{,}60 \times 10^{-19} \times 25{,}0 \times 10^{3} \times \left(\dfrac{6{,}56 \times 10^{-6} }{1{,}50 } \right)^{2} = 1{,}53 \times 10^{-25}\text{ kg}

m= 2 \times 1{,}60 \times 10^{-19} \times 25{,}0 \times 10^{3} \times \dfrac{6{,}56 \times 10^{-6} }{1{,}50 } = 3{,}5 \times 10^{-20}\text{ kg}

m= 1{,}60 \times 10^{-19} \times \left(\dfrac{6{,}56 \times 10^{-6} }{1{,}50 } \right)^{2} = 6{,}95 \times 10^{-25}\text{ kg}

m= \dfrac{ 2 \times 1{,}60 \times 10^{-19} \times6{,}56 \times 10^{-6} }{1{,}50 } = 1{,}39 \times 10^{-24}\text{ kg}

Que peut-on dire de la masse d'une de ces molécules comparativement à celle de l'ion formé après son ionisation ?

La masse de la molécule est beaucoup plus faible que celle de l'ion formé.

La masse de la molécule est beaucoup plus importante que celle de l'ion formé.

La masse de la molécule est pratiquement la même que celle de l'ion formé.

La résolution du spectromètre à temps de vol permet de distinguer deux espèces chimiques si l'écart entre leurs temps de vol est supérieur à 20 nanosecondes.

Quel est le calcul correct de la différence de masse minimale des ions que le spectromètre peut différencier ?

\Delta m_{min} = \dfrac{2 \times e \times U_{AB}}{d^2}\times \Delta t^2 = \dfrac{2 \times 1{,}60 \times 10^{-19} \times 25 \times 10^3}{1{,}50^2} \times \left(20 \times 10^{-9}\right)^2 = 1{,}4 \times 10^{-30}\text{ kg}

\Delta m_{min} =\sqrt{ \dfrac{2 \times e \times U_{AB}}{d^2}}\times \Delta t = \sqrt{\dfrac{2 \times 1{,}60 \times 10^{-19} \times 25 \times 10^3}{1{,}50^2}} \times 20 \times 10^{-9} = 1{,}2 \times 10^{-15}\text{ kg}

\Delta m_{min} =\sqrt{ \dfrac{d^2}{2 \times e \times U_{AB}}}\times \Delta t = \sqrt{\dfrac{1{,}50^2}{2 \times 1{,}60 \times 10^{-19} \times 25 \times 10^3}} \times 20 \times 10^{-9} = 8{,}4 \times 10^3\text{ kg}

\Delta m_{min} = \dfrac{2 \times e \times U_{AB}}{d}\times \Delta t = \dfrac{2 \times 1{,}60 \times 10^{-19} \times 25 \times 10^3}{1{,}50} \times 20 \times 10^{-9} = 1{,}1 \times 10^{-22}\text{ kg}

Quelle est la différence de masse entre les ions issus du glycérol et de l'éthylène glycol ?

\Delta m = m_{glycérol} - m_{\text{éthylène glycol}} = \dfrac{M_{glycérol}}{N_A} - \dfrac{M_{\text{éthylène glycol}}}{N_A} = \dfrac{92}{6{,}02 \times 10^{23}} - \dfrac{62}{6{,}02 \times 10^{23}} = 5{,}0 \times 10^{-23}\text{ g} soit \Delta m = 5{,}0 \times 10^{-26}\text{ kg}

\Delta m = m_{glycérol} - m_{\text{éthylène glycol}} = M_{glycérol} \times {N_A} - M_{\text{éthylène glycol}} \times {N_A} = 92 \times 6{,}02 \times 10^{-23} - 62 \times 6{,}02 \times 10^{-23} = 1{,}8 \times 10^{-21}\text{ g} soit \Delta m = 1{,}8 \times 10^{-24}\text{ kg}

\Delta m = m_{\text{éthylène glycol}} - m_{glycérol} = \dfrac{N_A}{M_{\text{éthylène glycol}}} - \dfrac{N_A}{M_{glycérol}} = \dfrac{6{,}02 \times 10^{-23}}{62} - \dfrac{6{,}02 \times 10^{-23}}{92} = 3{,}2 \times 10^{-25}\text{ g} soit \Delta m = 3{,}2 \times 10^{-28}\text{ kg}

\Delta m = M_{glycérol} - M_{\text{éthylène glycol}} =92 - 62= 30\text{ g} soit \Delta m = M_{glycérol} - M_{\text{éthylène glycol}} = 30 \times10^{-3}\text{ kg}

La spectrométrie permettrait-elle de distinguer un sirop contre la toux produit dans un laboratoire pharmaceutique de sa contrefaçon ?

Oui, car la différence de masse entre les molécules de glycérol et d'éthylène glycol est supérieure à la différence de masse mesurable par le spectromètre à temps de vol.

Oui, car la différence de masse entre les molécules de glycérol et d'éthylène glycol est inférieure à la différence de masse mesurable par le spectromètre à temps de vol.

Non, car la différence de masse entre les molécules de glycérol et d'éthylène glycol est supérieure à la différence de masse mesurable par le spectromètre à temps de vol.

Non, car la différence de masse entre les molécules de glycérol et d'éthylène glycol est inférieure à la différence de masse mesurable par le spectromètre à temps de vol.